1、试剂（1）C EDTA(乙二胺四乙酸二钠）=0.01mol/L：准确称取1.86gEDTA于烧杯中，加少量蒸馏水充分溶解后，洗入500ml容量瓶中。（2）0.5%的铬黑指示剂：称取0.5克的铬黑T溶于40ml，99%的无水乙醇中，溶液呈深浓紫红色，再加入60ml的（分析纯25%）的氨水，溶液即成浓的深蓝色。（3）氢氧化铵-氯化铵缓冲液（PH=10）。溶解20克分析纯氯化铵于适量的蒸馏水中，加入100ml的分析纯氨水，然后用稀释到1000ml。2、操作（1）取待测水样25ml于250ml的三角瓶中，加氨水缓冲液5ml，铬黑1-2滴，摇匀，溶液成酒红色。（2）然后用0.01mol/L的EDTA滴定溶液由酒红色变为纯蓝色即为终点（注意：关键变色点要把握好，不要让EDTA滴过量，过量纯蓝色不会改变），记下消耗的EDTA的体积V。（3）总硬度=所耗EDTA的体积 VX40可多测试几次平均值

水的硬度原系指沉淀肥皂的程度。使肥皂沉淀的原因主要是由于水中的钙、镁离子，此外铁、铝、锰、锶及锌等金属离子也有同样的作用。 多采用乙二胺四乙酸二钠容量法测定钙、镁离子的总量，并经过换算，以每升水中碳酸钙的毫克数表示。3、干扰物质悬浮性或胶体有机物可影响终点的观察。此时可将水样蒸干并于550℃灰化，干扰即可除去。金属离子如 Cu2＋、Ni2＋、Co2＋、Al3＋、Fe3＋及高价锰等，由于封闭现象使指示剂褪色或终点延长。硫化钠及氯化钾可掩蔽重金属的干扰，胺可使高价铁离子及高价锰离子还原为低价离子而消除其干扰。若取 50mL 水样，本法测定的最低检测浓度为 1．0mg/L。4、原理乙二胺四乙酸二钠（EDTA-2Na）在 PH值为 10的条件下与水中的钙、镁离子生成无色可溶性络合物，指示剂铬黑 T则与钙、镁离子生成紫红色络合物。用 EDTA-2Na 滴定钙、镁离子至终点时，钙、镁离子全部与 EDTA-2Na 络合而使铬黑 T 游离，溶液即由紫红色变为蓝色。5、仪器150mL 三角瓶；10 或 25mL 滴定管6、试剂——0．01mol/L 乙二胺四乙酸二钠标准溶液：依据国标GB/T601-2002中方法进行配制和标定。——缓冲溶液（pH10）——氯化铵－氢氧化铵:称取16.9g 氯化铵（NH4Cl），溶于143mL浓氢氧化铵中。配制： 称取0.780g 硫酸镁（MgSO4·7H2O）及1.178g 乙二胺四乙酸二钠（C10H14N2O8Na2·2H2O），溶于50mL 纯水中，加入2mL 氯化铵－氢氧化铵溶液和 5滴铬黑T指示剂（此时溶液应呈紫红色，若为天蓝色，应再加极少量硫酸镁使呈紫红色）。用 EDTA－2Na 溶液滴定至溶液由紫红色变为天蓝色，合并（1）及（2）两种溶液，并用纯水稀释至 250mL，合并后如溶液又变为紫色，在计算结果时应扣除试剂空白。注：(1)氢氧化铵－氯化铵缓冲液应贮存于聚乙烯瓶或硬质玻璃瓶中。防止使用中因反复开盖，使氨水浓度降低而影响pH 值;(2)配制缓冲溶液时， 加入 EDTA－Mg 是为了使某些含镁较低的水样滴定终点更敏锐。如果备有市售 EDTA－Mg 试剂，则可直接取 1.25gEDTA－Mg，配入 250mL 缓冲溶液中;(3)EDTA－2Na 滴定钙、镁离子时，以铬黑 T为指示剂其溶液在 pH值 9.7～11 的范围内，越偏碱终点越敏锐。但可使碳酸钙及氢氧化镁沉淀，从而造成滴定误差。因此滴定选用 pH值 10为宜。——固体指示剂 称取 0.5g 铬黑 T，加 100g 氯化钠，研磨均匀，贮于棕色瓶内，密塞备用，可较长期保存。——5％硫化钠溶液 称取 5.0g硫化钠 （Na2S· 9H2O） 溶于纯水中， 并稀释至 100mL。——1.0％胺溶液 称取 1.0g 胺〔NH2OH·HCl〕，溶于纯水中，并稀释至 100mL。——10％溶液 称取 10．0g （KCN）溶于纯水中，并稀释至 100mL。注意，此溶液剧毒！7、方法步骤取水样 50mL（若硬度过大，可少取水样用水稀释至 50mL。若硬度过小，改取 100mL），置于 150mL 三角瓶中。注：为防止碳酸钙及氢氧化镁在碱性溶液中沉淀，滴定时水样中的钙、镁离子含量不能过多，若取 50mL 水样，所消耗的0．01mol/L EDTA－2Na 溶液体积应少于15mL。若水样中含有金属干扰离子使滴定终点延迟或颜色发暗，可另取水样，加入 0． 5mL 胺溶液及 1mL 硫化钠溶液或 0.5mL溶液。加入1～2mL氢氧化铵－氯化铵缓冲溶液及0.5g铬黑T指示剂，立即用 EDTA－2Na 标准溶液滴定，充分振摇，至溶液由紫红色变为蓝色，即表示到达终点。8、计算 P(CaCO3)= V1×C1×1000/V水样式中：P——水样的硬度，m mol/LV1—消耗 EDTA-2Na的体积数，mLC1——EDTA-2Na的摩尔浓度，mol/L注意：检测自来水时取水样 25 mL，其它步骤同上。p(CaCO3)=（V1×C1×100.09×1000）/V 自来水样 [mg/L]总硬度除用碳酸钙表示外，尚可用度及毫克当量/升表示。

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